气相色谱法测定铁观音茶叶中5种常见菊酯类农残
[摘要]目的是为了建立一种分析方法来测定铁观音茶叶中5种常见菊酯类农药残留。通过气相色谱法-电子捕获检测器对5种常见的菊酯类农残进行分析测定，结果表明该方法对此5种农残具有较好的分离效果和定量结果，方法检出限是0.005～0.01mg/kg，樣品加标回收率是81.9%～117.6%。最后表明，该方法的前处理简单，样品净化效果好，具有较高的回收率，符合茶叶中农残测定的标准要求。
[关键词]气相色谱法；菊酯类农药；铁观音茶叶；农残
1、引言
铁观音茶，汉族传统名茶，主要产于福建泉州市安溪县，属于青茶类，是中国十大名茶之一。在各种茶类中，铁观音含有较高的氨基酸、维生素、矿物质、茶多酚和生物碱，有多种营养和药效成分。铁观音茶叶还具备缓解身体疲劳，降低人体脂肪含量，祛除口腔异味包括口臭，防治龋齿，排除身体毒素，利尿促消化防便秘，抑菌抗菌，增强免疫力，预防癌症，延缓衰老，抗动脉硬化防冠心病，降低血糖防治糖尿病和防辐射等多种保健作用。近些年来，铁观音市场不断扩大，铁观音消费群体不断壮大，铁观音质量安全则越来越为广大消费者所关注。菊酯类农药其具有低毒、低残留和高效性，并且它是一种可以被生物降解的杀虫剂，它在铁观音茶叶的种植过程当中被大量的使用。所以，测定铁观音茶叶中的菊酯类农药残留，对保护广大铁观音爱好者和消费者的生命健康，具有举足轻重的意义。当前，用来测定菊酯类农残的检测方法有很多，如气相色谱法，气相色谱-质谱法，高效液相色谱法等，但是因为铁观音茶叶当中的色素含量很高，实验处理复杂步骤繁多，无法做到多批次、多农残组分的较快测定。本文利用气相色谱法-电子捕获检测器来测定铁观音茶叶当中5种常见菊酯类农残，检测方法便捷，高效，可以同时快速的测定大批量的铁观音茶叶菊酯类农残。
2、实验部分
2.1仪器和试剂
安捷伦7890a气相色谱法配电子捕获检测器（uECD）（Agilent科技有限公司），D DB-1701 Cyanopropyl Methyl毛细柱（30.0m×320?m×0.25?m）（Agilent科技有限公司），FZ102型微型粉碎机（ 北京市永光明医疗仪器厂），YQ-220C型数控加热实验室超声波清洗器型号（上海易净超声波仪器厂）， Mini block 12多功能样品浓缩仪（氮吹仪）（南京百思威科技发展有限公司），实验室自制活性炭-弗罗里硅土固相萃取小柱（6ml，弗罗里硅土/活性炭：300mg/500mg），正己烷、丙酮、二氯甲烷（试剂均为美国天地公司色谱纯级别）。
5种菊酯类农药标准品：氯氰菊酯、溴氰菊酯、顺式氰戊菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯，标准样品全部由中国农业部环境保护科学研究监测所处购买，标准品全部为100ug/ml浓度液标。5种菊酯类农药在丙酮试剂中配成各组分浓度均为10.0ug/ml的混合标准储备溶液，置于4℃条件下保存。
2.2气相色谱条件
色谱柱温程序：起始160℃保持3.0min，后以20℃/min的速度升至260℃，保持25.0min；进样口温度：260℃；检测器温度：300℃；恒压模式，柱压：95Kpa；载气：高纯氮气；进样量：1?l；进样方式：不分流进样；
2.3铁观音茶叶样品处理
2.3.1茶叶样品制备和提取
使用微型粉碎机，选择30目筛粉碎茶叶样品以备用。称2.5g茶叶样品置于50ml的具塞三角瓶内。移取10.0ml二氯甲烷-正己烷（体积比1：1）提取剂加入到样品中，在45℃条件下超声30min充分提取，冷却。
2.3.2茶叶样品净化
填装活性炭-弗罗里硅土固相萃取小柱（6ml，弗罗里硅土/活性炭：300mg/500mg），先装入活性炭于小柱底部再装入弗罗里硅土，用6.0ml的提取剂活化固相萃取小柱，移取2.0ml上层清样液过小柱，再用25.0ml的二氯甲烷洗脱溶液进行淋洗。所收集的淋洗液用样品浓缩仪进行氮吹至净干，最后用正己烷-丙酮（体积比1：1）溶液定容到2.0ml。做平行样与试剂空白。
3、结果和分析
3.1方法检出限和线性
用标准储备溶液分别配制0.1、0.4、0.8、1.2、2.0ug/ml的工作液，2.2气相色谱条件进GC-7890a分析。绘制一条横坐标为浓度，纵坐标为峰高响应值的工作曲线，可以得该5种农残的曲线方程，通过三倍信噪比方法计算最低方法检出限，具体值见表1所示。分析数据发现，在0.1到2.0ug/ml浓度区间范围里，色谱响应值与样品浓度有很好的线性关系；对于铁观音茶叶中该5种常见菊酯类农残，本方法能够有效测定，并且灵敏度较高。
3.2回收率及精密度
在2.5g的已经测定不含该5种农残的铁观音茶粉中，分别加入相当于铁观音茶叶样品中含该5种菊酯类农残为0.08、0.2、0.8mk/kg的混合工作液，混匀充分后依前述方法处理，每个浓度阶度6次平行。数据结果所表2所示，表明本方法回收率高，精密度好，符合农残测定要求。
4、结论
本文讨论使用气相色谱法检测铁观音茶叶常见的5种菊酯类农残，实验数据表明，此检测方法其分离效果较好，实验回收率高，方法灵敏度较高，精密度好，并且实验处理简单快捷，因此，本方法可以很好的应用到铁观音茶叶常见5种菊酯类农残的检测中去。
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