吉林省市场中朱砂药材及饮片质量评价研究

　　摘 要： 目的：朱砂为硫化物类矿物辰砂族辰砂，主含硫化汞（HgS），具有清热解毒、疏散风热之功效。本文目的为考察目前吉林省市场上的朱砂药材及饮片的质量。方法：采用TLC、HPLC、HPLC-MS等方法进行质量评价。结果：被测样品中不合格率为38.9%，目前吉林省市场中朱砂药材质量较差。
　　关键词：朱砂；质量评价；吉林省
　　中图分类号：R282.75 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20151132005
　　朱砂为《中国药典》2010年版一部收载的品种。来源为硫化物类矿物辰砂族辰砂，主含硫化汞（HgS）。《中国药典》2010年版一部收载的朱砂饮片为朱砂粉。朱砂性甘微寒，有毒，归心经。清心镇惊，安神，明目，解毒。用于心悸易惊，失眠多梦，癫痫发狂，小儿惊风，视物昏花，口疮，喉痹，疮疡肿毒[1]。朱砂入药较为广泛，目前国家标准中收载的含有朱砂的中成药约400种，其中被《中国药典》2010年版一部和第一增补本中收载含朱砂的中药制剂共有62种，其中儿科专用品种为14种[2]。因此朱砂的药材及饮片质量评价极为重要。
　　1 样品来源
　　本次进行质量评价的主要及药材共18批，分别来自吉林省内中药饮片生产企业、中成药生产企业、经营企业及使用单位。药材及饮片的生产单位主要来自全国9省市17家企业，生产单位来源较为广泛，因此此次检验结果可以在一定程度上反映吉林省以及国内朱砂药材及饮片质量现状。
　　2 朱砂质量评价标准
　　朱砂药材现行检验标准为《中国药典》2010年版一部。朱砂饮片现行标准为《中国药典》2010年版一部及国家食品药品监督管理局《药品检验补充检验方法和检验项目批准件2008003》。
　　3 质量评价结果
　　3.1 样品检验结果
　　18批样品按朱砂现行检验标准检验，结果如表1。
　　3.2检验结果统计
　　18批样品按朱砂现行检验标准检验，结果统计如表2。
　　4 质量评价结果分析
　　4.1 性状
　　结果显示，18批样品中，仅1批朱砂药材性状不符合规定。无论朱砂药材还是饮片，外观性状均较好，只有个别样品中观察到过量杂质。鉴于朱砂属天然矿物类药，常与其他矿石伴生，因此，此样品杂质过多可能与除杂不彻底有关，也有可能是人为故意掺杂增重，需要进一步染色检查及含量测定进行确定。另外有报道指出，部分市场中存在以代赭石冒称朱砂的现象，而本次被检验样品中并未发现此问题。
　　4.2 化学反应鉴别
　　铜片反应结果显示，18批样品粉末在用盐酸湿润后，在光洁的铜片表面摩擦后，铜片表面显银白色，出现铜汞齐反应，加热烘烤后，银白色及消失。说明18批样品中均含有汞。朱砂中的主要成分即为HgS，汞盐和硫酸盐反应是鉴别Hg2+和S2-的重要反应。18批样品经过混合酸处理后，在汞盐及硫酸盐的鉴别反应中，均呈正反应，说明18批样品均含有HgS。
　　4.3 铁元素检查
　　铁是人体所必须的微量元素，但摄入过量则会导致组织炎症、器官损伤及纤维化。朱砂中最常见的杂质即为铁屑。因此若朱砂中铁含量过高即会降低药的品质，也会危及服药人的健康。此次样品检验中中，18批药材及饮片中只有1批铁含量超过0.1%，说明大多数朱砂药材中铁的除杂符合规定。但因标准中规定朱砂中铁的检查采用比色法，因此只能判定不合格样品铁含量超标，但具体超标数无法判定。
　　4.4 可溶性汞盐检查
　　朱砂中主要成分HgS难以被水及酸溶解，因此传统医学认为朱砂的毒性来自于朱砂中的可溶性汞离子，采用水飞法可以有效的去除朱砂中的可溶性汞。朱砂药材中对此项未作要求。饮片结果显示，6批朱砂饮片中均未检出可溶性汞盐。值得注意的是，此方法仅考察了朱砂中是否有水溶性的游离汞，而实际用药时，机体中的胃液呈酸性，也可以将朱砂中的可溶性汞溶出。另外，有研究认为朱砂中的HgS因其不易吸收，因此未参与体循环，而朱砂真正起作用的成分可能为朱砂中少量的可溶性汞。因此可溶性汞作为药效及毒性成分，其含量限度应重新评估[3]。
　　4.5 808猩红染色检查
　　808猩红为劣质朱砂中较为普遍的染色剂。饮片结果显示，6批朱砂饮片样品中，通过薄层色谱的初筛以及HPLC及HPLC-MS的验证，发现有2批检查出存在染色现象。虽然朱砂药材标准中对此项未作要求，但我们也利用此方法检查朱砂药材是否存在808猩红染色情况。药材检验结果显示，12批药材样品中，2批样品检测出含有808猩红染色剂。说明808猩红染色现象不仅出现在朱砂饮片中，在朱砂药材中也存在，应引起重视。
　　4.6 HgS含量测定
　　硫化汞（HgS）为朱砂中的主要成分，标准规定朱砂药材中HgS的含量不得少于96.0%。HgS的含量多少直接决定着朱砂药材的质量[4]。结果显示，12批朱砂药材中，有4批含量未达到标准。其中编号为1402样品与1414样品含量为90.2%及80.9%，严重不达标。标准规定在朱砂饮片中，HgS的含量不得少于98.0%。HgS的含量多少直接决定着朱砂药材的质量。结果显示，6批朱砂饮片中，有2批含量未达到标准。综合朱砂药材及饮片的含量测定结果，结合808猩红染色检验结果可以判定，含量测定不合格的这四批样品掺入了杂质，导致HgS含量低于标准规定，应引起重视。
　　5 讨论
　　通过对吉林省市场上的不同产地及批号的18批朱砂药材及饮片的质量评价结果显示，无论在药材还是饮片中，HgS含量不达标均比较突出，且不合格样品中大部分为HgS含量不达标，说明HgS含量测定结果对朱砂质量有着很大影响，应引起重视并进行重点考察。朱砂本身是矿物类药材，常与其他金属元素伴生。所以无论是人为掺杂还是药材本身未除杂彻底而导致的HgS含量不达标，都预示着朱砂样品中可能存在其他金属元素超标的情况，因此在未来的抽检中应加以重视朱砂中其他重金属的检测。此外，现行标准中只对水飞朱砂即朱砂饮片进行染色检查，而未对朱砂药材做相关规定。结合我们的药材检查结果，某些药材药品中也存在染色现象，因此建议朱砂药材标准中也添加染色检查项。本次对吉林省内朱砂药材及饮片样品质量进行考察，总合格率为61.1%，不合格率为38.9%，总体质量较差。希望各级药监药检部门在日后工作中继续加强规范朱砂药材及饮片的市场的管理，严格控制其质量，从而保证药材及其投料药物的临床疗效及安全性。
　　参考文献
　　[1] 李萍.传统中药朱砂的研究概况[J].华西药学杂志，2010，25（5）：622-4.
　　[2] 蒋秋桃，丁野，李文莉等.《中国药典》2010年版收载的含朱砂的中药制剂质量标准探讨[J].中国药事，2014，28（2）：141-6.
　　[3] 陆远富，时京珍，石京山等.科学评价含雄黄、朱砂中成药的安全性[J].中国中药杂志，2011，36（24）：3402-5.
　　[4] 张宁宁，梁国刚，张启伟.不同产地朱砂中硫化汞的容量法测定[J].中国中药杂志，2005，30（22）：1773-4.
　　作者简介：邢潇，博士，汉族，主管药师。